Добрый вечер! Подскажите,в дьюти фри в Санье можно расплачиваться рублевой юнион пей?

Валюта карты имеет значение только в плане выгодности. У РСХБ рублёвая - УГ. Но платит так же, как и юаневая.

А если ей также потом пользоваться по России?

А в чём тут вопрос? Можно пользоваться и в России, но желательно именно рублёвой, по юаневой будет очень плохая конвертация. Т.е. обратная картина.
Правда, не все терминалы принимают UP. Да и вообще, странная затея, проще виртуальный МИР выпустить.

Ну я про то что некоторые заводят как вторую по России. И путешествуют не так часто чтобы заметить сильно эту разницу.

Для России лучше МИРа ничего нет, играться в лотерею с UP глупо.